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甲醛驱除_百度文库

甲醛清除剂

  甲醛具有很高的化学活性, 可作为添加剂广泛应用于多种助剂中,或作为缩合剂 制备高分子化合物。 但甲醛也是一类有毒的强刺激性物质,对人体呼吸系统和皮肤有损害作用,儿童 尤其敏感,目前国内外法规对其实行限用,但非禁用。在日常生活中,甲醛来源 最多的是纺织品、服装、建筑涂料和木器家具中的粘合剂。 纺织品在服用过程中,在摩擦、汗水和皮脂等作用下,难免有部份含甲醛的整理 剂渗入皮肤而产生毒害,尤其是婴幼儿服装,除了与皮肤接触,甚至可能被放入 口中,危害尤为严重。因此,使用代用品是当务之急。 耐久免烫树脂整理应用 上世纪五十年代的洗可穿整理到六十年代的延迟焙烘,都是耐久压烫整理,目的 是使全棉服装达到或接近化纤服装的水平。 这类整理过程中,需用 DMDHEU(2D 树脂)这类以 N-羟甲基作为活性基团的 N羟甲基酰胺类整理剂,而超量加入甲醛,有利于 N-羟甲基酰胺的生成,因此在 最后产品中会保留一定量的游离甲醛。 这种 N-羟甲基酰胺的半缩醛,在高温高湿条件下,容易水解使甲醛再释放,进 而对人体造成伤害。 由于国内外有关甲醛的法规都是限用而非禁用, 除婴幼儿服装不可有甲醛检出外, 直接接触皮肤的纺织品允许限量为 75mg/kg,不直接接触皮肤和装饰用纺织品限 量在 300mg/kg 以下, 因此开发低甲醛产品是一个方向,醚化 DMDHEU 就是其中一 例。DMDHEU 存在较多优点,低甲醛树脂主要是醚化,经过醚化后游离甲醛明显 减少。 DMDHEU 的醚化改性手段除甲醚化和化以外,多元醇醚化效果最好,甲醛释 放量为 60mg/kg。醚化方法普遍釆用二步法,即先将环乙烯脲 DMEU 的 4,5 位环 羟基化,再把 1,3 位氨基羟甲基化,后再醚化,最终使四个羟基全部醚化。 市场上低甲醛醚化树脂中的游离甲醛含量不稳定,需在第一步醚化反应结束后, 检测分析 4,5 位羟基是否还存在,然后再进一步反应。 氮磷阻燃剂中的残留 阻燃剂的安全性评估包含阻燃剂本身的急性毒性、致癌性、致变异性和刺激性, 还包含燃烧时产生的有毒气体和烟雾量。 在阻燃剂中,氮-磷阻燃剂的使用最为广泛,尤其是应用于纤维素纤维。氮-磷阻 燃剂对人体影响最大的因素是含有致癌性的 APO,欧盟 79/663/EC 指令已将其列 入禁用名单,应用最多的是四羟甲基氯化膦(THPC)、Prohan 和 Pyrocatex CP。 其中,THPC 是一种耐久性阻燃剂,分子中有 4 个羟甲基可与纤维素纤维交联, 同时发生分解反应,产生甲醛。生成物继续反应,生成致癌的氯甲醚。Prohan 阻燃整理技术耐洗 200 次仍具有阻燃性能,但它的预缩体由 THPC 和脲素缩合而 成,其中能释放出甲醛的 P-CH2OH 全部醚化,因此甲醛源消除,如有少量甲醛出 自未反应掉的 THPC,也在允许范围内。 与 Prohan 相比,Pyrovatex CP 存在甲醛的隐患较多,但可釆取措施,使其减少 到外衣类要求的规定指标。 若整理工艺中交联不完全,也会造成织物增加释放甲醛。 综观氮-磷系阻燃剂,都因甲醛问题深受困扰。国内外都在研究开发非氮磷系阻 燃剂,如有机硼阻燃剂。但有机硼阻燃剂因水解不稳定造成不耐洗,一定程度上 限制了它的使用。 但有机硼化合物毒性小,并有良好的抑烟作用,如将有机硼与氮磷、卤素或硅引 入同一分子内,可以提高有机硼系阻燃剂的耐水解稳定性。硼-氮复合阻燃剂就 是其中之一。 国内外最热点研究的取代品是磷-氮混合膨胀型阻燃剂和磷-氮系单质膨胀型阻 燃剂。膨胀型阻燃系由酸源(酸类)、气源(氮化合物)和碳源(多碳化合物) 组成,它们与其它化合物反应而得单笼、双笼和三笼单质膨胀型阻燃剂。 无卤抑气膨胀型阻燃剂是当前发展的一个方向,可用于合成纤维、塑料、橡胶和 纤维素纤维的阻燃。 螫合剂和分散剂的隐患 染整加工产品的疵病约 50%是因水质不好而造成的,因此,退浆、煮练、漂白和 染色、印花、整理工序无不在水中加入螫合剂,以便对水质进行处理,消除因水 质不好造成的疵病隐患。 螫合剂能与金属离子螫合形成稳固的配位体化合物, 从而从水中除去有害金属离 子。无机螫合剂—如三聚磷酸等多聚磷酸盐,用于软化硬水有较好效果,但对于 铁、锰等重金属离子,其螫合能力较差。 有机类螫合剂发展迅速, 有氨基羧酸类、 有机磷酸类、 羟基羧酸类、 氨基酸类等。 有机磷酸盐类是一类应用较广的螫合剂,具有良好的化学稳定性和热稳定性,对 钙、镁、铁、铜等离子有较强的螫合能力,常用于氧漂稳定剂的复配处方中。 但这类螫合剂是通过胺类与过量的甲醛经过 N-羟甲基,利用其活泼的羟基磷酸 酯化而得,因而存在甲醛使用和残留问题。 分散染料与还原染料需要加入分散剂,不研磨成细粒,才能形成稳定的染料分散 体,而常用的分散剂 NNO、MF 等,都是萘或烷基萘磺酸的甲醛缩合物。 萘或甲基萘磺酸与甲醛缩合时, 产品中只有极少量的游离甲醛,甚至没有游离甲 醛。缩合后甲醛与萘环为 C-C 链接合,键能较高,也很难水解释放甲醛,因此分 散剂中不存在甲醛。 但是,近几年中国分散染料迅猛发展,分散剂 MF 每年消耗 100 万吨以上。分散 剂原料是 X-甲基萘,从煤焦油中得到,但含量很低,难以满足需要。因此,最 近几年染料企业以煤焦油中洗油馏份作为分散剂 MF 原料。 洗油中的 α -甲基萘约占 30%,且每批洗油含量不同。将其制造分散剂 MF,在缩 合时难以计算甲醛投料量,所以分散染料含有甲醛的事件也屡有发生。 虽然这是特殊情况, 但是分散染料、 还原染料应用者需谨慎对待, 方可完全无虞。 其它涉嫌甲醛的印染助剂 固色剂 Y 和固色剂 M 是传统树脂型固色剂中的主要品种, 属于双氰胺和甲醛缩合 产物,因此产品中游离甲醛含量很高,而且分子中存在 N-羟甲基和 N-次甲基, 均可水解产生甲醛,且甲醛释放量很大。 而该产品本身又存在许多缺点,如:色变、降低耐晒牢度和氯浸牢度,或织物手 感发硬等,被列为淘汰产品。但国内目前少数印染厂还在使用固色剂,有人使用 必有助剂厂继续生产供应。 现在市场替代品主要是无醛固色剂, 代表性的是多胺缩聚型固色剂和季铵盐两大 类。 含有甲醛的柔软剂主要是非离子型反应性柔软剂, 整理的织物手感不如阳离子型 柔软剂,对纤维吸附性也不好,以阳离子型柔软剂取代是理想方案。 Urotropine 是六亚甲基四胺,是纺织品防缩整理剂、亚氯酸钠漂白的活化剂。 它是由甲醛和氨反应,经一系列后处理而得。反应中氨水过量,甲醛应当完全得 到反应,产物中不应含有游离甲醛。 由于保险粉在空气中或碱液中加热存在不稳定性能,所以釆用保险粉与甲醛缩合,制得雕白粉,以增加保 险粉在常温下的稳定性。雕白粉在汽蒸时释放甲醛,所以印花织物需经充分水洗,以除去残留甲醛。

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本站文章于2019-11-22 15:46,互联网采集,如有侵权请发邮件联系我们,我们在第一时间删除。 转载请注明:甲醛驱除_百度文库 甲醛清除剂